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浅谈环戊烯氧化制备环戊酮的方法与流程

作者:管理员 日期:2023-04-20 08:19:24 点击数:

浅谈环戊烯氧化制备环戊酮的方法与流程

本发明涉及精细化工领域,具体地说涉及一种以环戊烯为原料,一步法催化氧化合成环戊酮的方法。



背景技术:

环戊酮,无色透明油状液体,有特殊醚又稍似薄荷的气味,不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。该产品是一种重要的精细化工中间体,是香料及医药工业的重要原料。环戊酮可以用于制备新型香料二氢茉莉酮酸甲酯、白兰酮、2-正己基环戊酮及多种抗炎、抗癌药物,也可用于合成杀虫剂和除草剂。同时,由于它对各种树脂具有很好的溶解性能,环戊酮在电子行业中作为溶剂也得到了广泛的应用。

以石油裂解制乙烯副产物c5馏分中分离得到的环戊烯为原料可以生产环戊酮,主要工艺路线有环戊烯水合脱氢法、一氧化二氮氧化法、瓦克(wacker)反应氧化法三种技术路线。

20世纪50年代,德国wacker公司的simdt等在乙烯与pdcl2作用生成乙醛的反应体系中引入cucl2,确立了pdcl2-cucl2催化氧化乙烯制备乙醛的著名的wacker法并成功应用到实际生产中,成为目前烯烃羰基化的重要方法之一。

在无水乙醇溶剂中,takehira等主要考察了氧气压力对pdcl2-cucl2、pdcl2-fecl3催化氧化环戊烯的影响。在1.01×105pa下,pdcl2-cucl2、pdcl2-fecl3分别催化氧化环戊烯,其转化率分别为98%和50%,环戊酮选择性分别为70%和90%。随着氧气压力的升高,两种催化体系的催化效果均有提高,氧气压力对pdcl2-cucl2催化体系的影响更为显著,当p(o2)=490.3kpa时,环戊烯几乎全部转化为环戊酮(takehirak,oritah,ohih,palladium(ⅱ)-catalyzedoxidationofcyclopenteneinthepresenceofcopper(ⅱ)-chlorideandmolecularoxygen,j.mol.catal.,1987,42:247~255。)。在此反应条件下,虽然pdcl2-fecl3催化体系的环戊烯转化率升高到88%,但环戊酮的选择性降低,约为75%。此外,在该文献中,使用的cucl2或fecl3均为水合物,且在其反应过程中会生成水和hcl,这会导致pd的沉淀,催化剂pdcl2被破坏,无法回收套用,难以实现工业化,同时,生成的hcl也会导致副反应增加。

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